在通常情况下，固体PVP很稳定，在100℃的空气中加热16h无变化。若在空气中加热至150℃，或者在有引发剂（过硫酸钾、过硫酸铵等）的情况下加热到90℃，则可能发生自交联反应，转变为不溶性的交联PVP。在有偶氮类化合物、氧化剂如过氧化氢、重铬酸盐存在时，用紫外光、γ-射线照射PVP，则交联成为稳定的凝胶。

     另一方面，长时间的研磨会导致PVP降解，PVP-K90在氮气气氛中研磨100h后，平均分子量从1 000 000下降到400 000~450 000，200h后，下降至100 000左右，PVP分子量下降速率与研磨时间的关系如下式：

其中，M—— PVP的分子量；
                 T——研磨时间（h）。

      PVP的水溶液在通常情况下也很稳定，若不含其他杂质，PVP水溶液加热到100℃均无明显的变化，但温度急需升高并加热一定的时间，会使PVP溶液变成轻微的淡黄色，而且随着PVP浓度的增高，随加热温度的升高和加热时间的延长，会发生沉淀现象；这是由于PVP溶液在加热的条件下发生了自交联反应而生产了交联或高分子量PVP的缘故，因为PVP的溶解度是随分子量的增大而减小的。另外，在PVP水溶液中加入某些含多价阴离子的盐类（如偏硅酸钠、三聚磷酸钠等），也会发生沉淀现象。

酸碱性对PVP稳定性也有影响，尤其是对于PVP水溶液更为明显，在明显的酸性或碱性条件下加热PVP水溶液，部分吡啶烷酮环会开环破坏PVP的分子结构，如在碱性条件下，发生如下的变化：

因此，对于PVP产品的pH有严格的要求，一般都在3~7范围内。同时，在常温长期存放的高分子量PVP，也会有一定的降解现象。对于粉末状的PVP K30在通常存放条件下，质量稳定期不超过两年；PVPK90不超过一年；PVP的水溶液稳定期限则更短。